Com acervo de cerca de 3,3 milhões itens, entre livros, periódicos, mapas e multimeios, a biblioteca mantém grandes coleções especiais, que incluem um dos maiores acervos de livros de arte de São Paulo, uma biblioteca depositária da ONU e uma riquíssima coleção de obras raras, considerada a segunda maior coleção pública do Brasil. A coleção da biblioteca fica na sala Sergio Milliet, criada em 1945, e tem mais de 27 mil livros, 10 mil periódicos e 2.927 outros documentos (catálogos, cartazes e reproduções). Parte do acervo de livros pode ser pesquisado no catálogo online, disponível por meio do site